制药行业在VOCs治理爆发期间并不是重点行业,但是难点却在制药等精细化工行业,这是因为该行业涉及的VOCs排放规律复杂,体现在VOCs排放不连续性,浓度不稳定性以及VOCs组成的复杂/波动性,特别是制药行业废气中成分复杂,含苯、甲苯、乙醇、乙酸乙酯、氯化氢等。其中苯环和卤素,在400℃左右条件下,容易产生二噁英,二噁英这类物质非常稳定,熔点较高,极难溶于水,是无色无味的脂溶性物质,所以非常容易在生物体内积累,对人体危害严重。二噁英、以及酸性气体的腐蚀问题为制药行业区别与其它行业的重点,也加深的环保达标的难道,非甲烷总烃可能较为好达标,但是里面的特征因子的达标基本都在20-50毫克之间或以内,因此,风险性很大,真正能彻底解决的或许只有上RTO系统,但是卤代烃的焚烧又带来的二噁英排放及RTO设备易腐蚀性的特点,你说烦不烦呢?
但是,正式因为有难度,才会有后续的持续性市场,有痛点的市场才会更能有技术类的公司出现,但是制药行业的市场情况如何呢,下面我们来分析一下制药大省——浙江的市场情况。
根据统计数据,浙江省医药工业出口交货值位居全国第二,位列江苏之后,约占全国的 17%,具体见下表。
江苏毫无疑问是第*的,浙江第二,其次是广东和山东。据不完全统计,浙江省医药制造企业有 1200 多家(规上企业约占 34%)。主要分布在杭州、宁波、绍兴、金华、台州等。企业分布及大致数量情况见下图。
浙江省的医药制造业主要以化学药品原料药制造、生物药品制品制造和卫生材料及医药用品制类型居多,分别占了 18.75%、17.65%和 25.33%。杭州、宁波、绍兴、金华、台州等是重点的医药行业VOCs治理市场。
今天乐发环保给出一些处理工艺和RTO的安全性以及成本的分析:
1.工艺选择
废气属于小风量、中浓度废气,大部分为有机废气,含有部分酸性气体,采用较为合理的工艺为:洗涤+RTO+洗涤。对于二噁英在RTO中是无法避免的,但二噁英可以在温度高于850摄氏度且燃烧时间大于1S或者温度高于800摄氏度且燃烧时间大于2S时就可以分解掉,苯环被破坏掉后就不会有二噁英产生,即其反应是不可逆的,所以我们的炉膛设计燃烧温度是850摄氏度且燃烧时间在2S以上。
2.工艺流程图
RTO原理:蓄热式热氧化炉,专业处理有机废气,使有机废气在高温环境里分解干净,分解率达到98%以上,终使废气排放符合国家环保标准。此热氧化炉使用两个固定的热交换媒介床,热交换媒介使用的是蓄热陶瓷,来自生产线的废气经过一个热陶瓷媒介床后被加热;到炉膛后燃烧的高温气体将另一个热交换媒介床加热,如此两个热交换媒介床互相切换,蓄热后去加热低温废气。热交换效率达到95%以上,很容易利用有机废气实现氧化炉的自我维持,而不用任何燃料。为了提高废气处理效率,我们采用了3塔式RTO。
我司的RTO设备是在吸收德美技术的基础上自主开发的三床式RTO设备,该系统主要由燃烧室、3组结构相同的蓄热床和3个气动切换进气阀,3个气动排气切换阀以及3个气动清吹切换阀组成,9个气动切换阀自动切换,切换周期1~6min,由时间来控制,若出气温度超过设定值,会强制切换。蓄热床内填充规整蜂窝陶瓷蓄热体,其主要材质为致密堇青石,具有优良的耐酸、碱和有机介质腐蚀性、蓄热效果好、热回收效率高、过风阻力小、热胀冷缩系数小,抗裂性能好,寿命长等优点。设备内部内衬300mm以上的耐高温陶瓷纤维保温材料,充分保证设备表面温度低于国家标准,同时可有效防止气体和钢构件接触。气动切换阀均采用知名品牌气动执行器,其中,气动切换阀体采用双相不锈钢材质,切换稳定,使用寿命长,正常工作可切换1000万次。防止与炉体钢板接触部分腐蚀问题,凡与废气接触部分衬防腐涂料,喷涂材料耐高温,可以保证炉体的较长使用寿命,在日常维护过程中,如果有涂层脱落,需要及时的补修,防止大面积氧化。
3.安全方面设计
①.管道内起火对车间的影响:管道内的爆炸,大部分都来源于管道内有大量有机积液突然挥发,再遇上静电而产生的。输送腐蚀性气体的管道比较难做防静电设施,只能降低风速,设计在8米/秒以下的风速比较适合。
②.RTO失火对车间的影响:RTO炉膛内的明火很难进入车间过来的管道,因为有2米高左右的蓄热陶瓷,蓄热体本身就是很好的阻火器。在管道前端可以安装阻火器,进一步保障生产车间内的安全。
③.RTO区域内的爆炸:RTO在点火前要进行吹扫,吹扫的目的是将残留在RTO管道和炉膛内的有机物清理干净,避免点火时引爆。RTO入口处有浓度检测仪,响应时间在5秒左右,所以浓度检测仪的安装位置比较重要,且要做缓冲罐,当检测到废气浓度高报警,新风风门会自动打开进行浓度稀释;若废气浓度高会报警,则RTO切断与生产线间的联机,废气直接旁通到烟囱。现实生产中做多少措施也无法100%避免爆炸,所以在适当的位置加泄爆装置,比如RTO炉膛顶部有泄爆门,此泄爆门可以靠自重关闭,泄爆后不会影响RTO的正常运行;缓冲罐上有泄爆片。有这些泄爆措施,即使发生爆炸,也会把爆炸的损失降到低。
④.应急停电系统设计:RTO非常害怕突然停电,炉膛内的高温无法快速散去,导致很多防腐材料或者其他设备被高温损坏。我们设计了一台应急压缩空气储气罐、UPS和手自动控制的泄爆门,一旦突然停电,UPS和应急压缩空气储气罐会将所有风门打到安全位置,比如新风风门开启,吹扫风门开启,泄爆门打开等等;应急压缩空气会进入燃烧器管道,避免高温烟气从燃烧器泄露出来,导致点火管路的危险和损坏燃烧器。但压缩空气罐仅能支撑15到20分钟左右,甲方需要配置备用电源给压缩空气或助燃风机。
⑤.针对RTO出口有洗涤塔的系统高温保护:RTO出口接洗涤塔,若洗涤塔是玻璃钢材质,则RTO出口温度需要控制在100摄氏度以下,若超过100摄氏度,RTO自动切断与生产线之间的联机,工艺废气直接进入烟囱。G.炉膛温度过高保护:炉膛内有2支热电偶,每支热电偶都是双支的,如果一支出现问题,还有一支备用,保证炉膛内温度控制均匀。炉膛温度不能超过980摄氏度,否则内部的蓄热陶瓷和陶瓷纤维组块的使用寿命会受影响,当炉膛温度超过一定值时,燃油管路的双电磁阀会自动关闭,避免柴油泄漏进入炉膛。炉膛温度再高就要打开新风风门去降温,当炉膛温度发生高高报警,RTO自动切断与生产线的联机,工艺废气直接进入烟囱。
4.成本运行分析
该设施在运行过程中主要的费用为电耗和天然气,以及部分维护费用,如预滤材料的更换。运行费用估算见下表1:
(1)主风机、助燃风机、泵按16h/d,250d/a;电费0.75元/kwh,电机实际功率为额定功率的0.8,变频风机节能按0.70计。
(2)RTO设备开机预热以及引入废气后维持炉温所产生费用,每次预热时间按3小时计,每年预加热按12次计算;每天考虑到生产运行过程中由于浓度过低需要补充加热,每天按补充天然气量为20立方米,每次升温用天然气按50立方计算。天然气按2.5元每立方。
废气浓度达到2800mg/m3时,系统可以维持自运行,不需要补充天然气加热。
乐发环保自创立以来,以独特的技术、 先进的工艺,严谨的态度和不断创新的理念,坚持深入客户现场, 不断了解客户的工况和需求,在制药废气治理行业、工业喷涂车间、4S店、机械加工、装备制造、汽车制造、电子电气、食品加工、餐饮、家具制造、化工、造纸、印刷等领域的废气、粉尘治理方面积累丰富的理论和实践经验。
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